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非水溶液滴定法

溶劑的均化和區分效應

舉例

    例如，某一弱堿B，在水中CK_b＜10^-8，由于B的堿性太弱，而溶劑H₂O的酸性又不夠強，堿B在水溶液中的質子轉移反應很不*，即溶劑H₂O對堿B不能起均化作用，故不能被滴定。若更換酸性溶劑，將弱堿B溶于冰醋酸中，其質子轉移反應向右可趨于*：

    B＋HAc→←BH⁺＋Ac^-

堿B溶于冰醋酸后，其堿強度已被均化到溶劑陰離子的堿強度水平，因而可用高氯酸進行滴定：

    HClO₄＋HAc→← H₂Ac⁺＋ClO₄^-

    B＋HAc→←BH⁺＋Ac^-

    H₂Ac⁺＋Ac^-→←2HAc

整個過程中，溶劑（HAc）仍然起了傳遞質子的作用，而本身并無什么變化。

溶劑的分類

（一）質子性溶劑

    1.酸性溶劑  有機弱堿在酸性溶劑中可顯著地增強其相對堿度，蕞常用的酸性溶劑為冰乙酸（冰醋酸）。

    2.堿性溶劑  有機弱酸在堿性溶劑中可顯著地增強其相對酸度，蕞常用的堿性溶劑為二甲基甲酰胺。

    3.兩性溶劑  兼有酸堿兩種性能，蕞常用的為甲醇。

（二）非質子性溶劑（惰性溶劑）  這類溶劑沒有酸、堿性，如苯、三氯-甲烷。