GC2030氣相色譜儀檢測仿真飾品中的鹵代烴

GC2030系列氣相色譜儀是泰特儀器吸收國內外*技術自行設計、開發、研制的新一代色譜儀，以儀器為主。可根據用戶的要求，添加不同的檢測器，以滿足不同的要求。本儀器采用微型計算機控制，結構緊湊。可進行在線和離線分析，方便用戶的使用。我們研制的新一代儀器具有以下功能：靈敏度高，穩定性好，分析周期短，全新的機械工藝和電氣控制，操作簡便。

仿真飾品，顧名思義就是不用金、銀和鉑金等貴重金屬制作、外形及效果與貴金屬首飾相像的起裝飾作用的產品，其材質包括金屬、皮革、繩索、絲卷、塑料、橡膠、塑膠、動物骨頭、貝殼、木料、寶石等。仿真飾品款式新穎多樣，做工精致，造型美觀，視感豐富，因其價廉物美而立足于市場。在仿真飾品的生產、塑形、裝配過程中會使用有機溶劑、洗滌劑、脫脂劑、制冷劑、阻燃劑、膠黏劑等，而上述試劑中通常會含有鹵代烴。研究表明，鹵代烴具有一定程度的毒性，*接觸會對人體健康造成危害。大多數鹵代烴具有“三致”（致突變、致癌、致畸）作用，且難以進行微生物降解和光化學降解。其中三鹵甲烷特別損傷肝、腎和血液，它們的相對分子質量較大，沸點較高，具有較高的致癌風險。

目前尚未見仿真飾品中殘留鹵代烴含量檢測技術的報道。而仿真飾品在日常生活中已十分普及，且直接接觸皮膚，所以開展仿真飾品中鹵代烴的檢測研究很有必要。以下由武漢泰特沃斯科技有限公司色譜技術人員主要介紹溶劑萃取后用氣相色譜-電子捕獲檢測器測定仿真飾品中7種鹵代烴的檢測方法，該方法具有操作簡單，準確快速，靈敏度高等優點，為不同材質仿真飾品中鹵代烴的檢測提供依據。

GC2030氣相色譜儀檢測仿真飾品中的鹵代烴

1 實驗部分

1.1 主要儀器

泰特GC2030氣相色譜儀；電子天平；超聲清洗器。

1.2 儀器工作條件

色譜柱：毛細管柱(30 m×0.25 mm，1.4 μm)；程序升溫條件：35℃保持1 min，以10℃／min升溫至45℃，保持10 min，再以10℃／min 升溫至190℃，保持2 min，后以10℃／min升溫至245℃，保持2 min；進樣口溫度：250℃；檢測器：ECD，溫度為300℃；載氣：高純氮氣，流量為2.0 mL／min，恒流；尾吹流量：30 mL／min；進樣方式：分流進樣，分流比為50∶1。

1.3 實驗步驟

(1)鹵代烴系列混合標準工作溶液的配制。分別移取鹵代烴混合標準工作溶液0.1，0.2，0.4，0.6，2 mL于10 mL容量瓶中，定容至標線。此鹵代烴系列混合標準工作溶液中各鹵代烴的質量濃度均依次為 1.0，2.0，4.0，6.0，20.0 mg／L。

(2)計算線性方程。將上述鹵代烴系列混合標準工作溶液依次裝入進樣瓶，在1.2儀器工作條件下測試，以被測物質對應的色譜峰面積y為縱坐標，質量濃度x(mg／L)為橫坐標，繪制標準工作曲線，計算線性回歸方程。

(3)樣品測定。將樣品人工剪碎至粒徑小于2 mm。稱取樣品1.0 g（精確至1 mg）于50 mL玻璃反應瓶內，加入20 mL正己烷溶液，常溫超聲60 min。以外標法定量。

2 溶劑萃取條件的選擇

2.1 不同溶劑對樣品的萃取效果

稱取剪碎后的樣品1.0 g（精確到1 mg）于50 mL反應瓶中。分別用正己烷、四氫呋nan、DMF(二甲基甲酰胺)、乙酸乙酯、乙腈、丙酮常溫超聲60 min。用有機濾膜過濾到GC進樣瓶中，測定其中鹵代烴的含量并進行比較。因四氫呋nan毒性較大，終選擇正己烷作為萃取溶劑。

2.2 萃取時間的影響

分別稱取剪碎后的陽性樣品，以正己烷為溶劑，分別超聲 20，40，60，80，100 min，用有機濾膜過濾到氣相色譜的進樣瓶中，進行樣品測定。觀察樣品中各被測物質在氣相色譜中對應的響應信號強度，結果表明，隨著超聲時間的延長，各被測物質的響應信號強度會增加，當超聲時長超過60 min時，被測物質的響應信號強度基本恒定，故終確定實驗平衡時間為60 min。

3 檢測器的選擇

分別使用FID和ECD對被測物質進行分析檢測，結果發現FID檢測器對7種鹵代烴無信號響應，色譜圖中僅出現溶劑峰。ECD檢測器各組分響應信號顯著，且各組分能有效分離，分離度均大于2，故選擇ECD檢測器。

采用正己烷對仿真飾品中7種常見鹵代烴進行提取，用氣相色譜法測定提取液，方法學研究表明，7種常見鹵代烴的加標回收率為81.2%～98.2%，測定結果的相對標準偏差小于10%，能滿足檢測分析的要求。該法具有前處理步驟簡單、有機溶劑無需濃縮、進樣簡單且快速準確、無需特殊儀器等優點。

本文建立了仿真飾品中殘留鹵代烴的氣相色譜檢測方法。對比分析了不同溶劑和萃取時間對鹵代烴提取效果的影響，應用超聲提取法進行樣品前處理，使用DB-624氣相色譜柱及35～245℃的程序升溫條件，以ECD檢測器進行檢測分析，仿真飾品中7種鹵代烴可以實現良好的分離。色譜峰面積與鹵代烴的質量濃度在1.0～20.0 mg／L范圍內線性相關，相關系數均大于0.990。7種鹵代烴加標回收率為81.2%～98.2%，測定結果的相對標準偏差為1.51%～2.52%(n=6)。該方法適用于檢測不同材質仿真飾品中鹵代烴的含量。